穆宗之将立后也，于同治十一年，召满蒙诸大臣女，入宫备选。慈禧后独喜侍郎凤秀女，欲以中宫处之。凤女虽艳绝侪辈，然举止殊轻佻，慈安后及穆宗皆不喜之。侍郎崇绮女，年稍稚于凤女，貌亦较逊，而雍容端雅，望而知为有德量者。慈安后深喜之，密询穆宗于二人中意安属，亦以崇女对。册立中宫之议遂定，即孝哲毅皇后也。凤秀女乃封为慧妃。穆宗成婚后，见后气度端凝，不苟言笑，始终敬礼之。宫中无事，尝举唐诗问后，则背诵如流，心益喜，故伉俪綦笃。而燕居时，曾无亵容狎语。慈禧后以其子之敬礼后也，益忿怒，每值后入见，从未尝假以辞色。浸而母子间亦乖违矣，后乃谓穆宗曰：“慧妃贤明，宜加眷遇。皇后年少，未娴礼节，皇帝毋辄至宫中，致妨政务。”且阴使内监时时监视之。穆宗大不怿，于是终岁独宿乾清宫。
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